Дииодокупрат(I) бис(этилендиамин)меди(II)

[Pandanell]

Здравствуйте!

Недавно дали данный комплекс на синтез. Не могли бы вы подсказать литературу, которая содержит информацию по этому соединению. Буду очень признателен)

 

Дииодокупрат(I) бис(этилендиамин)меди(II)

 

P.S. Знаю только как его синтезировать и некоторые физ. свойства, но хотелось бы познакомиться с этим веществом поближе.

[oktan]

Автор Гофман У.

10°С. Выход 23,8 г (96%).

Свойства. Светло-зеленый мелкокристаллический порошок. Растворяется в абсолютном этаноле и метаноле. На воздухе устойчив до 235"С.

1. Steinhiuser ?., Diepolder Е., 3. Prakt. Chem., 93, 387 (1916); J. Chem. Soc, 110, 739 (1916).

2. Kirschner S., Inorg. Synth., 5, 14 (1957).

Дихлорокупрат( I) тетраамминмеди (II), моногидрат [Cu(NH3)4] [CuCl2]2.H20

К 2,69 г (12,5 ммоль) ацетата диамминмеди(П) добавляют раствор 4 мл конц. NH3 (15 н.) в 15 мл обезгаженной воды. Туда же добавляют 2 г NH4C1 и при перемешивании прикапывают к прозрачному раствору 2 мл 17,4 н. уксусной кислоты. Второй раствор готовят смешением 3,72 г (37,6 ммоль) свежеприготовленного CuCl, 20 мл обезгаженной воды, 10 г NH4CI и двух капель 10 н. раствора НС1. Во время приготовления раствор интенсивно перемешивают и слегка подогревают (не выше 50 °С). Оба раствора должны все время находиться в атмосфере чистого азота либо водорода. Затем растворы объединяют, причем для этого целесообразно использовать аппаратуру с пористыми пластинками (см. т. 1, ч. 1, рис. 57). При охлаждении колбы с реакционной смесью при помощи обливания водой или ледяной бани выкристаллизовывается комплексная соль. В зависимости от вида охлаждения можно варьировать величину кристаллов. В атмосфере азота соль отделяют от маточного раствора, многократно промывают абсолютным спиртом (всего ~700 мл) я затем абсолютным и тщательно очищенным от пероксида эфиром. Промывание спиртом очень важно, поскольку

этом удаляются остатки NH4C1. Остатки органических растворителе»

удаляют отсасыванием (необходима защита от влаги!). Инертный газ нельзя перед применением пропускать над коиц. H2SOj, так как даже малые следы захваченной газом кислоты разлагают комплексную соль.

Свойства. М 418,57. Сине-черные кристаллы с сильным блеском; очень чувствительны к сырому воздуху, в атмосфере которого быстро разлагаются с окислением. В присутствии осушающего средства, в высоком вакууме или при нагревании до температуры выше 100°С происходят отщепление-воды и разложение. Вещество устойчиво в атмосфере сухого азота.

ЛИТЕРАТУРА

1 Harris С. М., 3. Ргос. Roy. Soc. N. S.-Wales, 82, 218 (1948, pub. 1949); ' С. A. 44, 6330d.

2, Brauer С Eichner M., Z. Anorg. Allgem. Chem., 285, 118 (1956).

3. Kaiser ]., Univ. Freiburg, частное сообщение (1975).

Дииодокупрат(I) бис(этилендиамин)меди(11) [Cu{C2H4(NH2)2b][Cu]2]2

CuS04 + 2C2H4(NH2)2 —[Cu{C2H4(NH2)2)2]S04 + 5H20 ?5H20

249,60 120,20 279,80 90,10

[CufC2H4(NH2)2)2]S04 + BaI2 * [Cu{C2H4(NH2)2}2]I2 + BaS04 + 2H20?2H20

279,80 427,18 437,55 233,40 36,04

[Cu{C2H4(NH2)3}2]I2+2CuI * [Cu(C2H4(NH2)2}2][CuI2]2

437,55 380,90 818,45

Гидратированный иои Cu(II) легко восстанавливается при помощи иоди-да до нерг.створимого Cul, а ион бис(этнленднамин)меди(П) остается при? тех же условиях без изменения. Комплексные соединения меди(I), например иодокупрат(I)-ионы [CuIJ- и [Cul3]2~, по отношению к окислению, по-видимому, устойчивы. Соединение, указанное в названии, является интересным примером стабилизации двух степеней окисления меди путем координации [1, 2].

а) Приготовление раствора иодида бис(этилендиамин)меди(П). 10 г

70—75%-ного этилендиамина добавляют при перемешивании к раствору

12,5 г (50 ммоль) CuS0<-5H20 в 50 мл Н20. Этот раствор порциями при

перемешивании приливают к раствору, содержащему 21,4 г (50 ммоль)

BaI2-2H20 в 50 мл Н20, который получают растворением рассчитанного количества ВаС03 в иодоводородной кислоте. Выпавший BaS04 отделяют

фильтрованием и 2 раза промывают водой порциями по 25 мл. Промывные

воды соединяют с фильтратом.

б) Реакция с Cul.

В кипящем растворе, содержащем 120 г (720 ммоль) К1 в 150 мл Н20 Растворяют 19,05 г (100 ммоль) Cul. Раствор фильтруют горячим, еще раз: доводят до кипения и затем при интенсивном перемешивании к нему приливают кипящий раствор иодида бис(этилендиамин)меди(Н). (см. п. а)). Тотчас же начинающее осаждение полностью заканчивается при охлаждении до комнатной температуры. Коричневые кристаллы отфильтровывают, I Раз промывают ледяной водой порциями по 100 мл и наконец промывают-'"0 мл ацетона. Сушку проводят либо на воздухе, либо в печи прн 110°С выход по меньшей мере 33,6 г (82%).

1082 Глава 18. Медь, серебро, золото

Серебро 1083

Свойства. Шоколадио-коричневое кристаллическое вещество, гпл 267 °С (разл.). Слабо растворяется в холодной воде и органических растворителях. Кипящая вода тотчас же разлагает его на нерастворимый Cul и красновато-синеватый раствор иодида бис(этилендиамин)меди(11). Быстро восстанавливает серебро из холодного водного раствора AgN03.

ЛИТЕРАТУРА

1. Douglas В. Е., J. Chem. Educ, 29, 119 (1952).

2. Polly G. W., Jackson D. E., Bryant В. E., Inorg. Synth., 5, 16 (1957).

Диоксалатокупрат(II) калия, дигидрат K2[Cu(C204)2] .2H20

Оксалат-анион в качестве двухосновного хелатирующего агента реагирует со многими ионами металлов, образуя пятичленные циклы:

CuS04 + 2К3С204 s- K2[Cu(C204)a] + K2S04 + 5Н20

•5Н